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鈷與亞硝基一R鹽形成可溶性的絡合物：

分子鈷與3分子亞硝基一R鹽作用。在形成絡合物時，氨由三價轉變?yōu)槲鍍r，而鈷由二價變?yōu)槿齼r，此時空氣中的氧足夠使氧化反應正常進行。

    生成絡合物最適宜的pH值是5～6，用醋酸或檸檬酸一磷酸一硼酸鹽的緩沖溶液來調(diào)節(jié)。其它的緩沖液最高的pH界限為8。在pH低于2.5時不形成絡合物。除鈷外，大口徑厚壁鋼管試液中的銅、鎳、三價鐵等也與亞硝基-R鹽形成有色化合物，但這些化合物當加入硝酸或硫酸等無視酸（1 A+硝酸介質中）并煮沸時即被破壞，而鈷的絡合物仍保持不變。銻、鉍、鎘、鉛、錫(Ⅳ)、鋅、鈰(1II)、錳(Ⅱ)、鉬(Ⅵ)、鎢、釩(V)均不干擾測定。四價鈰生成紅色絡合物，加熱即分解，和鈷共存時，生成對強酸和熱穩(wěn)定的絡合物，但加醋酸鈉或氟化鉀可防止。大口徑厚壁鋼管三價鉻僅在加熱溶液時生成紅色絡合物，不妨礙大口徑厚壁鋼管鈷絡合物的生成，它比亞鐵絡合物穩(wěn)定，可被硝酸分解。六價鉻不生成有色絡合物，但由于其氧化作用，即使微量存在，也使鈷結果偏低，這可能是由于生成含鈷和六價鉻的絡合物之故，但可加醋酸鈉或氟化鉀防止。大口徑厚壁鋼管氮氧化物單獨存在時無影響，若和銅共存時，則十分有害。氧化劑如過硫酸鹽和還原劑如羥胺之類均使結果偏低。